二位的解题依据分别是：当量点、半当量点 但我想问，若以「滴定前」NaQ溶液的pH值来看呢？ 我的想法： 1.由当量点知，滴定前[NaQ]=0.01M，读图可知，此时pH=11，[OH-]=0.001M 3.因滴定前，酸硷度为NaQ水解决定(为弱硷)，有下列近似关系： [OH-] = sqrt([NaQ]*Kb) = sqrt([NaQ]*Kw/Ka) 即 0.001 = sqrt(0.01*(10^-14)/Ka)，可求得 Ka=10^-10，故选(E) 4.若以公布的解答(D) Ka=10^-8 循以上想法逆推，滴定前的pH值会变成是10而非11 [注1] 知识+看到与我类似疑问的讨论串：https://goo.gl/SdQScW 解法和我差不多，而他认为题目的图根本是错的 [注2] 网路上流传最广的详解版本：https://goo.gl/cHU27o 除了提供（当量点、半当量点）两种解法之外，也认为题目的图是错的 又评：「本题有一严重瑕疵：图不对。若利用图求解，无法找到答案。」 请问这样的想法，会有什麽问题吗？ 麻烦板上各位专业人士解惑了... 感谢!! ※ 引述《bittywind (低语)》之铭言： : ※ 引述《ii0 (ii0)》之铭言： : : http://www.ceec.edu.tw/AppointExam/AppointExamPaper/92DRSE_Paper/92chem.pdf : : 上面是92年指考化学的题目 : : 在下想问的是第16题，这题的答案是(D) : : 有没有可能用滴定终点来作，而不是比较常见的滴定终点的一半来作？ : : 如果可以的话，不知道该怎麽作呢？ : : 想请问版友们指教在下哪里作错了？ : : ---- : : 因为达滴定终点时，盐酸和NaQ当量数要相同 : : 所以达滴定终点时，盐酸为0.01M的水溶液50毫升 : : 又等体积混合浓度减半，所以[HCl] = [NaQ] =0.005M : : 然後再来 : : HCl + NaQ → HQ + NaCl : : 初始浓度 0.005M 0.005M : : 反应後浓度 0 0 0.005M 0.005M : : + - : : 然後 HQ → H + Q : : 初始浓度 0.005M : : -5 -5 : : 反应後浓度 近似於0.005M 10 10 : : 所以Ka=([H+][Q-])/[HQ] 代入得Ka=2*10^(-8)，然後就错了.... : : 先谢谢各位的回答 : 这题就我认知并不需要这麽做 : 而且题目也只是问Ka值接近哪个选项 : 首先你看题目给的公式就可以知道 : 对两边取-log(等同取p函数) : 可以得到pKa = pH + p([Q-]/[HQ]) : Ka是未知，而pH需要从图中得到 : 所以只要能找到一个点是[Q-] = [HQ]时 : p([Q-]/[HQ])这一项就会等於0 : pKa就会等於p[H+] : 而[Q-] = [HQ]的意义 : 就是滴定到当量点体积一半的位置 : (习惯称做半当量点) : 这时候[Q-]刚好有一半被HCl滴定成[HQ] : 观察图上25ml左右时，pH值恰好落在8 : 所以就能得到pKa = 10^(-8) : 答案就是(D) --

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