作者Alcor (墨水蓝)
看板Chemistry
标题[学习] bond dissociation energy 和 pKa 的关联
时间Mon May 14 03:27:54 2018
大家好
我最近在找一些资料是关於 bond diassociation energy(BDE) 的
但是在找的过程中发现一些蛮有趣的数据
我找了几份资料 关於 N-H bond 和 O-H bond 的 BDE 让我有点意外
因为就我印象中 alcohol 的 pKa 除了甲醇是 15.2 比水的 15.74 低之外
其他的醇 pKa 概略是 16.5
但是 amine 的 pKa 以 NH3 来说大约是 35
我的理解是 这暗示了 O-H bond 较 N-H bond 弱
所以 O-H bond 比 N-H bond 容易断 造成 alcohol 的 pKa 较 amine 低
不过我翻到的资料 N-H 的 BDE 是 390 (KJ/mol)
O-H 的 BDE 为 460 (KJ/mol)
因此想请问大家 我的想法是否有什麽盲点 造成这种谬误
烦请各位高手指正 谢谢大家！
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By:墨水蓝
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1F：推 louisforever: 你查到的是homogeneous 的BDE 也就是两个原子各带一 05/14 05:26
2F：→ louisforever: 个电子走变成radical 酸硷是heterogeneous 断键 N 05/14 05:26
3F：→ louisforever: 或O全拿带负电 proton带正电 05/14 05:26
4F：→ louisforever: ...我在说三小 05/14 05:27
5F：→ louisforever: 是homolytic 跟 heteropytic 05/14 05:27
6F：推 louisforever: *heterolytic （抱歉手机打字... 05/14 05:30
7F：推 WWJD: 一个是气态中断键，一个是水溶液中解离，两个不可混为一谈 05/14 16:19
8F：推 KBmax: 水溶液中的解离还要考虑solvation free energy，Ka值本身代 05/15 03:28
9F：→ KBmax: 表着整个酸解离（proton transfer）过程的free energy chan 05/15 03:28
10F：→ KBmax: ge（ΔG=RTln(Ka)），而BDE只考虑了气态反应而且是分解成 05/15 03:28
11F：→ KBmax: 原子，还要考虑酸根的electron affinity 和hydrogen的 ioni 05/15 03:28
12F：→ KBmax: zation energy才会是气态下的电解离 05/15 03:28
13F：推 KBmax: 我把公式写完整精确好了免得有人说我误导ㄏΔG뀽-RTln(Ka) 05/15 03:31
14F：推 KBmax: 标准状态打不出来，算了就这样ΔG=-RTln(Ka) 05/15 03:33
15F：推 louisforever: 顺带一提 pKa 在不同溶液中会有不同数字 05/15 05:28
16F：→ louisforever: 在气相中也可以量测 05/15 05:28
其实我本来是想用 BDE 去理解有机金属中哪些键较易断裂生成
不过看起来这方法不太行得通 otz
感谢大家踊跃的回覆！
※ 编辑: Alcor (140.117.31.121), 05/18/2018 20:58:53