作者i19890813 (Duham)
看板Chemistry
标题Re: [实验] ATRP
时间Wed Jan 2 19:54:26 2019
※ 引述《ted40905 (天兵)》之铭言：
: ATRP= atom transfer radical polymerization
: 想请有在做的朋友帮我看看我的procedure有什麽问题
: monomer: 2-vinylpyridine (distilled, colorless)
: initiator: poly(n-butylacrylate) capped with Bromide, Mw=18000
: organometallic cat.: CuBr(I)-Me6TREN 1:3
: solvent: ACN(used as recieve)
: 药加完以後把密封管拿去做三次freeze-pump-thaw循环，确认彻底除掉氧气
: 接着丢90度油锅overnight。以上就是我目前做的事情
: 但是调了几次浓度参数跟initiator置换以後发现nmr氢谱上单体浓度完全没有降低
: 也没有polymer的特徵出现，可是参考文献们使用的条件都跟上述大同小异
: 实在找不到做不出来的原因。还望老司机指点。
个人经验CuBr-Me6TREN暴露在空气下的solution很快就氧化了
CuBr本身在空气下还算相对稳定，但在溶液中被Me6TREM的配位後
Cu(I)中心会变得很容易氧化，而且ATRP很常用终止反应的方式就是直接
把反应瓶盖打开曝大气，这个动作跑进去的氧气就足以快速的氧化Cu(I)来终止反应
可以参考马爷的网站，有详细写下他们的合成步骤
虽然单体是4-vinylpyridine且有些试剂有点不太一样
https://www.cmu.edu/maty/atrp-how/monomers/other-monomers.html#VP
他们的步骤是把monomer及solvent放在schlenk flask中FPT除氧後
才将Cu(I)及ligand加入 并且是在无氧的条件下快速加入
你提到的stock sol.如果配置时就是在无氧条件下混和并且保存
在加入反应瓶之前，反应瓶中的溶液也FPT除氧後再将stock sol.加入
那应该就没有问题了
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1F：推 ted40905: 非常感谢你的回覆。其实稍早我照着这个方法重复了一次 01/03 00:38
2F：→ ted40905: 分别把(Monomer+Initiator)跟(Cu(l)-Me6TREN)FPT过 混合 01/03 00:40
3F：→ ted40905: 为了保险起见，混合以後又补了三次FPT，但还是失败了 01/03 00:41
如果处理步骤无误的话
你的macro initiator是自己合成的吗?
末端Br是否还在呢?
※ 编辑: i19890813 (123.194.188.25), 01/03/2019 00:49:36
4F：推 ted40905: 对，是自己合的。为了确认不是Macro Initiator 出包， 01/03 02:59
5F：→ ted40905: 用了最简单的办法：直接把最初使用的Initiator拿来测试 01/03 02:59
6F：→ ted40905: ，兼避免浪费Macro Initiator。 01/03 02:59
7F：推 ted40905: 不过我也觉得，还是应该试试看拿M.I.去合个PS或是直接 01/03 03:20
8F：→ ted40905: 拿n-butylacrylate延长M.I.的长度(因为它本身是PnBA) 01/03 03:21
9F：→ ted40905: 在回答这个问题的时候比较有逻辑性 01/03 03:22
10F：推 ted40905: 後来经过讨论，判断acrylate radical活性不足以启动後续 01/24 15:36
11F：→ ted40905: 2-vinylpyridine的加成 initiator换成1-bromoethyl BZ 01/24 15:38
12F：→ ted40905: 就成功了 01/24 15:38