※ 引述《cupG (CupG)》之铭言： : ※ 引述《jianshiun (Jianshiun)》之铭言： : : 以下是106年指考化学第7题 : : https://imgur.com/a/Gd2f1nc : : 切要平心静气来思考，也许这问题不值得各位一屑，但是它背後的含义极高，诱答（骗术）的技巧很高明，假如还是各位看一眼就知道答案了，那就是平庸了。 : : 我想这问题不难，毕竟有人认为只是高中程度。若因此再有发脾气、情绪化的朋友，我真的希望您拥有高中程度。 : : 各位PTT网友，尤其是那些自视甚高的、我们以後仍然是网友吗？ : : （我一直认为PTT是一群的「怕太太」所组成的群体） : https://imgur.com/a/gQDj1S2 : 你提出的图与指考的A选项其实是同义.... : 考试要考的是 : 1. 实线较早滴定完成 : 2. 实线後期ph值较高 : 3. 实虚线前期pH值相等 我实际代式子算了一下 先说结论，2与3是确定的 但是1没有那麽明显，所以AE都不怎麽对 首先参考wiki碳酸条目 https://en.wikipedia.org/wiki/Carbonic_acid 下面有个pH随CO2分压变化的式子 pH_and_composition_of_carbonic_acid_solutions [H] = [OH] + [HCO3] + 2*[CO3] = Kw/[H] + Ka1*k*p/[H] + 2*Ka2*k*p/[H] 其中 k = Kh/kH，p为CO2的分压，为了方便我电荷都 先省略，浓度单位都用体积莫耳浓度。 此式整理後可得[H]的对p的二次多项式，可算得各成 份浓度如何随p变化，也就是维基上附的表 这是只有考虑碳酸和二氧化碳，如果多了盐酸和氢氧 化钠，式子会变成 [Na] + [H] = [OH] + [HCO3] + 2[CO3] + [Cl] 其中[Cl]可由以下式子代换 [Cl]+[HCl] = [A] （[A]为总氯浓度） [H][Cl] = KA[HCl] （KA为HCl的酸解离常数） 整理後可得 [Cl] = KA*[A]/([H]+KA) 由於KA >> [H]，所以 [Cl] ~= [A] [Na]则可由以下式子代换 [Na]+[NaOH] = [B] （[B]为总钠浓度） [Na][OH] = KB[NaOH] （KB为NaOH的硷解离常数） 整理後可得 [Na] = KB*[B]/([OH]+KB) 由於KB >> [OH]，所以 [Na] ~= [B] （好像写了两段废话） 如此一来式子就变成 [B] + [H] = [OH] + [HCO3] + 2*[CO3] + [A] 基本上和原来碳酸的式子差不多 一样可以整理成[H]的二次多项式 有简单的公式解 现令La为待滴定盐酸的体积，Lb为加入的滴定液体积 [A0]和[B0]则分别为滴定前盐酸及氢氧化钠的浓度 随着滴定进行，我们有 [A] = [A0]*La/(La+Lb) [B] = [B0]*Lb/(La+Lb) 把所有数字代入後，给定二氧化碳分压p，就可以画出 pH对Lb的图，按维基所言，一般大气中p=3.5*10^-4 atm， p=0就是完全不考虑碳酸的影响 观察p对滴定曲线的影响可发现 1. 当量点之前的pH基本相等 2. 当量点之後的pH随p增加而下降 3. 当量点的位置不怎麽随p而变动，至少肉眼看不出来 若要硬算的话，可定义反曲点为当量点，则当量点 是会随着p增加而往左移，但幅度基本上可忽略， 举个例子，若带入题目暗示的条件 [A0]=[B0]=0.01M， La= 25mL，带入p=1 atm当量点也才从25mL移到24.94mL处。 若[A0]=[B0]下降到0.001M，当量点左移的会更明显， 但图也不会长得像选项一样。 --

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