: 我实际代式子算了一下 : 先说结论，2与3是确定的 : 但是1没有那麽明显，所以AE都不怎麽对 : 首先参考wiki碳酸条目 : https://en.wikipedia.org/wiki/Carbonic_acid : 下面有个pH随CO2分压变化的式子 : pH_and_composition_of_carbonic_acid_solutions : [H] = [OH] + [HCO3] + 2*[CO3] : = Kw/[H] + Ka1*k*p/[H] + 2*Ka2*k*p/[H] : 其中 k = Kh/kH，p为CO2的分压，为了方便我电荷都 : 先省略，浓度单位都用体积莫耳浓度。 : 此式整理後可得[H]的对p的二次多项式，可算得各成 : 份浓度如何随p变化，也就是维基上附的表 : 这是只有考虑碳酸和二氧化碳，如果多了盐酸和氢氧 : 化钠，式子会变成 : [Na] + [H] = [OH] + [HCO3] + 2[CO3] + [Cl] : 其中[Cl]可由以下式子代换 : [Cl]+[HCl] = [A] （[A]为总氯浓度） : [H][Cl] = KA[HCl] （KA为HCl的酸解离常数） : 整理後可得 : [Cl] = KA*[A]/([H]+KA) : 由於KA >> [H]，所以 [Cl] ~= [A] : [Na]则可由以下式子代换 : [Na]+[NaOH] = [B] （[B]为总钠浓度） : [Na][OH] = KB[NaOH] （KB为NaOH的硷解离常数） : 整理後可得 : [Na] = KB*[B]/([OH]+KB) : 由於KB >> [OH]，所以 [Na] ~= [B] : （好像写了两段废话） : 如此一来式子就变成 : [B] + [H] = [OH] + [HCO3] + 2*[CO3] + [A] : 基本上和原来碳酸的式子差不多 : 一样可以整理成[H]的二次多项式 : 有简单的公式解 : 现令La为待滴定盐酸的体积，Lb为加入的滴定液体积 : [A0]和[B0]则分别为滴定前盐酸及氢氧化钠的浓度 : 随着滴定进行，我们有 : [A] = [A0]*La/(La+Lb) : [B] = [B0]*Lb/(La+Lb) : 把所有数字代入後，给定二氧化碳分压p，就可以画出 : pH对Lb的图，按维基所言，一般大气中p=3.5*10^-4 atm， : p=0就是完全不考虑碳酸的影响 所以说，图呢? : 观察p对滴定曲线的影响可发现 : 1. 当量点之前的pH基本相等 : 2. 当量点之後的pH随p增加而下降 : 3. 当量点的位置不怎麽随p而变动，至少肉眼看不出来 : 若要硬算的话，可定义反曲点为当量点，则当量点 : 是会随着p增加而往左移，但幅度基本上可忽略， : 举个例子，若带入题目暗示的条件 [A0]=[B0]=0.01M， : La= 25mL，带入p=1 atm当量点也才从25mL移到24.94mL处。 : 若[A0]=[B0]下降到0.001M，当量点左移的会更明显， : 但图也不会长得像选项一样。 p增加当量点会左移.....你认真的吗? 至於幅度能不能忽略 这取决於放置环境内空气的量与配制溶液的量的比 如果越高越不能忽略 越低就可以 但回头看题目，它真的没有讲放置环境长怎样，所以这个比是不清楚的 题目只要我们选最有可能的....即便可忽略也只是当量点超近而已 甚至可以看J大的图 那个就是它曝露在空气中，所以空气的量要取非常大，所以才有那张图的结果 或者我想问你 你认为依题目所述，最後得到的图应该长怎样? 又或者 当你认为2.3都正确的同时 虚线不就是一个弱硷跟强酸作酸硷滴定 你认为1不会发生吗..... --

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