作者kennyli (罐头)
看板Physics
标题[问题] Gibbs' phase rule 的推导问题
时间Mon Apr 9 02:59:26 2012
目前看到课本和网路上的推导都是这样的
http://ppt.cc/4!zv
其中μ 是 chemical potential
γ
χ 是在γ相中第i个物质的所占的分率
i
或是参考
http://www.chem.arizona.edu/~salzmanr/480a/480ants/gibbspr/gibbspr.html
最後的推导
我有问题的部分就是图中红色式子的定义
我的想法是系统中守恒的量应该是"同一物质处在不同相的总合不变"(k个方程式)
所以分率的分母应该是用单一物质的总合比较恰当吧
可是按照式子的定义，分母放的是第γ相的物质总合(π个方程式)
这样的话，分母是会随系统内物质状态改变的
感觉不适合当作一个拿来解的方程式
因为这会牵扯到方程式的个数 ( k个或π个 )
也会影响到 Gibbs' phase rule 的结果
麻烦大家帮我突破这个盲点，谢谢
--
※ 发信站: 批踢踢实业坊(ptt.cc)
◆ From: 140.112.252.56
※ 编辑: kennyli 来自: 140.112.252.56 (04/09 03:00)
1F：→ wohtp:有chemical potential代表系统物质不需要守恒。我不知道你 04/09 03:39
2F：→ wohtp:的盲点是不是这个就是了... 04/09 03:39
可是就我的理解，这个rule只用在封闭系统耶
※ 编辑: kennyli 来自: 140.112.252.56 (04/09 09:14)
3F：→ ifanchan:我在化学版有推导过,可以参考看看. 04/09 15:30
4F：→ ifanchan:简单说,就是各物质在各相的莫尔分率都会影响化学势,因此 04/09 15:34
5F：→ ifanchan:都是变数,都会影响平衡状态. 04/09 15:34
6F：→ ifanchan:通常都是定特定gama相中所有物质莫尔分率和为1,因此个别 04/09 15:39
7F：→ ifanchan:分率的分母就是该相总分子数,分子则是特定分子数. 04/09 15:40
8F：→ chungweitw:因为 X 必须是 intensive parameters 04/09 16:12
9F：→ chungweitw: sorry...收回上一句 04/09 16:28
10F：→ chungweitw:应是化学势在各相皆同 (constraint), 所以你 X 要在同 04/09 16:30
11F：→ chungweitw:一相做.. 04/09 16:30
12F：→ chungweitw:这样你 constraints 才不会混在一起 04/09 16:31
感谢上面两位的回答
目前我理解的是：
γ
因为μ是和同一相中物质组成有关( 也就是χ 的函数 )
i
所以这样定义是蛮自然的
※ 编辑: kennyli 来自: 140.112.4.195 (04/09 16:59)
13F：→ wohtp:这麽说好了，你把其中一个相的extensive variables全部乘以 04/09 20:42
14F：→ wohtp:十，你还是在phase boundary上面。 04/09 20:43
15F：→ wohtp:所以「全部加起来的总量」不重要。 04/09 20:44