※ 引述《qwer5100 (职业浅水夫)》之铭言： : 小弟最近在研究热力学的课本 : 问一题应该很简单但是小弟想破头想不出来的问题 : 遇到不解的问题如下: : 课本上说 : 对於混合气体abc,P=pa+pb+pc(分压定律),pa=Xa*P (Xa=a的莫耳分率) : 由理想气体方程式知a的体积是Va=(Xa*R*T)/pa : 因为等温下a的gibbs自由能为dGa=VadP 带入Va,dP(dpa=Xa/dP) 後等於RT*dlnPa : 表示个别气体的自由能能用分压表示出 : 但是小弟在想如果在Va=(Xa*R*T)/Pa的时候就用Pa=Xa*P换成Va=(R*T)/P : b&c以此类推 : 这样不就对於混合气体中abc的体积都会一样? 没错阿 你混合气体的体积都是一样的 都是总体积V 你气体不管丢几种进去，他们不会说我只占据其中一小块位置其他不在 会在整个容器中乱跑，所以气体abc都是体积V : 这样很奇怪吧? 莫耳分率又不见得一样? 不奇怪 他们莫耳分率不一样 分压不一样 但是体积都是一样的 : 这样的话带回gibbs不就等於R*T*dlnP 不就又表示abc的自由能都一样 要知道自由能没有绝对之值 只能跟自己比 的确要是三个莫耳分率都是一样的 你带公式算好像一样 但是其实你公式写得不够完整才发生这种事 实际上你要写成 dGa = RTdlnPa 前面的d表示微小的变化 也就是说 如果都是理想气体 分压也都相同 你微小改变气体分压的自由能"变化"都相同 没有人在专比自由能绝对值的 不知道这样的解说你能不能理解呢 : 小弟是哪个思考环节出了问题了呢? : 感谢各位强者大大 --

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