作者ezk (蒲葵猫)
看板STS
标题[转录]Re: [新闻] 世界上最短的金属键-认真一下
时间Fri Oct 17 06:55:45 2008
※ [本文转录自 Gossiping 看板]
作者: collow (随缘) 看板: Gossiping
标题: Re: [新闻] 世界上最短的金属键
时间: Fri Oct 17 01:18:28 2008
※ 引述《kottas (小飞)》之铭言：
: (张贴新闻请熟读以下板规，并删除这几段板规宣导)
: 张贴新闻须给新闻连结，并请勿加任何个人心得
: 政治新闻是保证劣退的，切勿张贴。
: 张贴新闻一天最多一篇，超贴必删甚至劣退。
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: 清华大学化学系的蔡易州研究团队，在实验室利用三个对称的有机配子与两个一价铬离子
: 键结，形成一个双铬金属间键长为1.74angstrom，成为目前最短的双铬原子间键长。
: 新闻里有图
: 新闻连结
: http://news.pchome.com.tw/living/cna/20081016/photo-12241446114608918009.html
补充说明一下：
化学键的形成，简单的说是由两个原子间「共用电子」所形成。
共用一对电子，形成单键；两对电子，形成双键；依此类推。
第二周期的元素，锂铍硼碳氮氧氟氖，电子组态为2s2p，2s轨域
中最多可以填入2个电子，2p则最多可填入6个电子。依据填电子
的顺序，先填满2s轨域(2个电子)，才可填入2p中。因此，当2p
半填满时(3个电子)，和另一个2p半填满的原子可形成"三键"(两
原子共用3对电子)，如氮气N≡N、乙炔(H-C≡C-H)、一氧化碳(C≡O)
等。
早期化学家以为，原子间最多只能形成三键。直到Prof. F.A Cotton
在1964年发现了[Re2Cl8]2-的Re-Re金属四重键(2.24A)後(ref1),开启
了金属金属多重键的热烈讨论和研究。而这个分子，也成为金属多重键
的model compound。它也开启了金属错化合物作催化反应的研究领域。
依据第一段填电子的原理，3d轨域最多可填入10个电子，具有3d轨域
半填满的过渡金属，应有机会形成「金属-金属五重键」。因此，
铬(Cr,3d)、钼(Mo,4d)、钨(W,5d)相关的研究相继被发表出来。从1964
年後，到2005年以前，一直都没办法突破四重键的关卡。直到2005年，
由Philip P. Power的研究团队(ref2)，率先发表了第一个[号称五重键]
的铬金属错化合物。铬-铬键长为1.835A。之所以为[号称]，是因为它的
[键级](bond order)未达5.0(可能只有3点多)，但依据其分子轨域和电
子组态等的结果，其形式键级(formal bond order)应为五重键。因为在
铬-铬五重键的形成，有五个分子轨域和五对电子参与其中。
和清大蔡老师同时发表的另一篇，铬-铬五重键，两都的键长其实差不多
(1.74A and 1.749A)。同为目前世界最短的金属金属多重键。
其键级介於4和5之间。
至於，原子间有没有可能具有更多重的键结呢？根据第一段的推论，
对於具有f轨域的原子而言，是有机会的。一个f轨域可以填入14个电
子，所以对於半填满的4f和5f轨域的原子而言，理论上，应有可能出
现[七重键]。很可惜的，目前在双金属原子的理论计算所得到的结果，
预测最高键级不会超过6。
从Re-Re四重键开始，这方面的催化反应的应用相当的广，这部分不为
小弟的专长，无法在此多做介绍。不过可以确定的是，金属金属多重键
的研究，还是相当值得投入的。至少在催化方面，是很值得的！
以上，认真一下~~
ref1: Science, 145, 1305
ref2: 2005, Science, 310, 884
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◆ From: 123.50.45.24
1F：推 dreamingasa:快推 不然会被人发现我看不懂 10/17 01:19
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5F：推 windward:嗯嗯 原来如此 就是这样嘛 10/17 01:20
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27F：→ dinosmomo:头好痛 我怎麽觉得像紧窟咒 10/17 01:33
※ 编辑: collow 来自: 123.50.45.24 (10/17 01:36)
28F：→ masktrue:这篇是骗人布咒文 具有精神冲击的效果 10/17 01:38
29F：推 dcop:突然看到了很怀念的文XD 10/17 01:38
30F：推 abian:看不懂... 10/17 01:42
31F：推 sxt56862:所以主要用处是在"催化反应"吗? 10/17 01:44
32F：推 blue1227:翻高中化学就看的懂搂~科科 10/17 01:49
33F：推 ispy03532003:对不起 我看不懂 10/17 01:49
34F：推 ikaridon:没有一二楼讲的那麽夸张啦..高中化学会教到大致知道意思 10/17 01:49
35F：→ ikaridon:不过背後再深入解释下去就是专业领域了 一般人就看看吧:p 10/17 01:50
36F：推 wen1981:看到很多人在问用处就觉得台湾真的是太追求近利了... 10/17 01:56
37F：推 fantasiaa: 快推 不然会被人发现我看不懂 10/17 01:57
38F：→ wen1981:很多纯理论的东西一时也许没有应用 不过不代表部重要 10/17 01:57
39F：推 chiejun:写很好呢 论文有这麽好看就好了 10/17 02:00
40F：推 Glutathione:普化程度而已吧 = = 这OK啦 10/17 06:53
41F：推 ezk:借转 10/17 06:55
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◆ From: 124.218.53.50
42F：推 kuopohung:推+1, 已经四五年没碰化学了220.228.156.242 10/17 08:20